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    題名: 8,8-Dicyanoheptafulvene和給電子基不對稱“單”取代之6-Phenylfulvene在氯仿迴流下進行[m+n]環化加成反應之研究
    作者: 江淳甄
    貢獻者: 應用化學研究所
    關鍵詞: 環化加成
    單取代
    cycloaddition
    6-monosubstituted
    日期: 2006
    上傳時間: 2014-06-05 13:19:01 (UTC+8)
    摘要: 主要在討論 8,8-dicyanoheptafulvene 和給電子基不對稱“單”取代之 6-phenylfulvene 進行分子間加熱 [m+n] 的環化加成反應,並對其進行環化加成反應之相互之間的反應性、立體選擇性(Diastereoselectivity)、位置選擇性(
    (Periselectivity)和位向選擇性(Regioselectivity),有進一步徹底而詳細的研究探討。

    經由實驗得知在較低溫(室溫)的溫和反應條件下,給電子基“雙”取代基之 fulvenes 和 8,8-dicyanoheptafulvene 反應,主要會進行 [8+2] 環化加成反應,得到“反向”(Anti)[8+2] 環化加成生成物。我們進一步將給電子基“雙”取代基之 fulvenes 的立體障礙減小至“Me”時,我們發現給電子基“雙”取代基之 fulvenes 和 8,8-dicyanoheptafulvene 反應,主要會進行 [6+4] 環化加成反應,得到“反向”(Anti)[6+4] 環化加成生成物。因此我們更進一步將“雙”取代基之 fulvenes 的立體障礙減小為“單”取代之fulvenes 和 8,8-dicyanoheptafulvene 反應,我們認為在 60℃ 的反應條件下,會得到“反向”(Anti)[6+4] 環化加成生成物及“同向”(Syn)[4+2] 環化加成生成物。
    The investigation of this research involves the intermolecular [m+n] cycloadditions of the 8,8-dicyano-
    heptafulvene(8a)with electron-rich unsymmetrically 6-monosubstituted 6-phenylfulvene (1n);designed the experimental analyses of the reactivity, diastereoselectivity, periselectivity, and regioselectivity of these cycloadditions.

    The cycloaddition reaction of 8,8-dicyanoheptafulvene (8a) with 6-phenylfulvene (1n) at room temperature, we got the Anti [8+2] cycloadducts. Reduces the exo substitution to “Me”, we got the Anti [6+4] cycloadducts. We chang the exo substitution to electron-rich unsymmetrically 6-mono-substituted, we got the Anti [6+4] cycloadducts and the Syn [4+2] cyckiaddycts.
    顯示於類別:[化學系所] 博碩士論文

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