下緣鄰位雙苯甲基醚化calix[4]arene 的合成研究

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題名:	下緣鄰位雙苯甲基醚化calix[4]arene 的合成研究
作者:	郭承翰
關鍵詞:	主-客化合物衍生物聚合物前驅物催化劑嵌合
日期:	2008
上傳時間:	2009-08-11 09:09:38 (UTC+8)
摘要:	Calixarenes 是酚和甲醛在鹼性催化的環境下，進行聚合反應所產生之環狀聚合物，其分子內具有中空的構型，因此可以藉由此特性，嵌合一些小型的有機分子或金屬離子，進而形成 “主-客化合物”。理論上可以利用這種特性推廣應用於離子分離，微量檢驗以及酵素模擬的研究上。而本論文主要的目的是在合成出一系列未曾報導過之1,2-雙烷基醚化之 calix[4]arenes。 p-tert-Butylphenol 和甲醛在鹼環境的催化下，會進行聚合反應而形成黃綠色之聚合前驅物，將此聚合前驅物置於二苯醚 (diphenyl ether) 中迴流，可以轉換成 p-tert-butylcalix[4]arene (1)；然後利用三氯化鋁 (AlCl3) 作為催化劑，對環狀聚合物上的對位三級丁基，進行反向的 Friedel-Crafts 反應移除，即可得到對位無取代之 calix[4]arene (6)。由於本實驗室在過去的研究中發現，calix[4]arene 和過量的鹵化烷類及 NaOCH3 在 CH3CN 中迴流，可一步合成出單烷基醚化之 calix[4]arenes；因此本論文採用了碘化乙烷 (iodoethane)，碘化正丙烷 (1-iodopropane)，碘化正丁烷 (1-iodobutane)，溴化甲苯 (benzyl bromide) 和溴化丙烯 (allyl bromide) 等五種鹵化烷類，來製備此一系列單烷基醚化的calix[4]arenes 29-33。這些單烷基醚化之 calix[4]arenes 可分別與acetyl chloride 或 benzoyl chloride 進行酯化反應，而得到1-烷基醚化-2,3-雙乙醯酯化之衍生物 35-39 及 1-單烷基醚化-3-單苯甲酸酯化之化合物 51-55。接著利用 NaH 及鹵烷類在CH3CN中，可分別對1-單烷基醚化-2,3-雙乙醯酯化之 calix[4]arenes 及 1-單烷基醚化-3-單苯甲酸酯化之化合物進行第二醚化反應，本論文僅分離純化出 1,2-雙苯甲基醚化-3,4-雙乙醯酯化之calix[4]arene 49 及 1,2-雙烷基醚化-3-單苯甲酸酯化之 calix[4]arenes 56、57。針對化合物 49的乙醯酯基和化合物 56、57 的苯甲酸酯基進行鹼性的完全水解，便可合成出1,2-雙烷基醚化之calix[4]arenes 。這些在合成過程中之產物皆利用 1H-NMR、13C-NMR、COSY、NOESY、FAB-MS的光譜分析來鑑定，在本論文中對合成和鑑定的過程均會做詳細的敘述與討論。
顯示於類別:	[化學系所] 博碩士論文

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