拉電子基取代之Heptafulvenes與8-Aryl-8-Azaheptafulvenes和不對稱單取代之Fulvenes 進行加熱 [m+n] 環化加成反應之研究

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Title:	拉電子基取代之Heptafulvenes與8-Aryl-8-Azaheptafulvenes和不對稱單取代之Fulvenes 進行加熱 [m+n] 環化加成反應之研究
Authors:	劉清揚
Keywords:	拉電子基取代之 heptafulvenes8-aryl-8-azaheptafulvenes給電子基“不對稱單”取代之 fulvenes〔m+n〕環化加成反應位置選擇性位向選擇性立體選擇性
Date:	2004
Issue Date:	2009-08-05 10:19:10 (UTC+8)
Abstract:	有關於對稱性所容許的〔4+2〕、〔6+4〕、〔8+2〕和 [8+6] 加熱環化加成反應相互之間的競爭性，已引起了許多研究人員的興趣。本實驗室研究實驗結果顯示，20-23 給電子基「不對稱」但是「雙」取代之fulvenes 1e-k 皆「傾向」於經由遠離「環外」取代基立體障礙較「大」之環內雙鍵，和電子型態類似於2；但是「碳」取代之 heptafulvenes 8a,b 或是「氮」取代之 8-aryl-8-azaheptafulvenes 20a-c，分別進行〔8+2〕、〔6+4〕或是〔4+2〕「不對稱」環化加成反應，顯示出之極佳之位置選擇性與位向選擇性。完全相反地，tropone（2）和給電子基「不對稱」但是「單」取代之fulvenes 1b,c 分別經由〔6+4〕環化加成生成物4b,c 之立體結構，所顯示出完全相反之位置選擇性，來進行「反向」（ Anti）〔6+4〕環化加成反應。11 綜合上述討論，經由溫度的控制，有系統地更進一步縮小 fulvenes 1「環外雙取代基」的立體結構大小至「環外不對稱單取代基」，造成與 heptafulvenes 8a,b 或是8-aryl-8-azaheptafulvenes 20a-c「環外」取代基相互之間排斥力的減小，應該會導致更加傾向於進行「反向」（ Anti）〔6+4〕環化加成反應。同時也藉此更進一步地增大了fulvenes 1l-r 「環外不對稱單取代基」的立體結構相互之間的差異，應該也會分別進行〔8+2〕、〔6+4〕或是〔4+2〕「不對稱」環化加成反應，顯示出之極佳之位置選擇性與位向選擇性。此次提出之「兩年」研究計畫目的在於經由有系統地改換 fulvenes 1l-r 「環外不對稱單」取代基的立體結構大小，分別和：（ a ） heptafulvenes 8a,b（第一年計畫：I-II ）；（ b ） 8-aryl-8-azaheptafulvenes 20a-c（第二年計畫：III-IV）；加熱進行分子間〔m+n〕環化加成反應研究;對其進行環化加成反應之相互之間的反應性、位置選擇性和位向選擇性，有進一步徹底而詳細的研究探討。
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